United telah lama dikaitkan dengan Di Maria sewaktu masih berseragam Benfica. Ferguson sendiri mengagumi pemain sayap asal Argentina tersebut. Fergie menginginkan Di Maria untuk pemain pengganti Nani yang kerap berkutat dengan masalah cedera.
Dalam musim pertamanya di Real Madrid, Di Maria berhasil mengoleksi 9 gol dan 20 assist dalam 53 pertandingan. Di musim keduanya walau berkutat dengan cedera ia masih bisa mencetak 73 gol dan 16 assist di 32 pertandingan.
Di Maria juga terpilih sebagai pemain dalam 23 nama pemain terbaik Piala Dunia 2010 di Afrika Selatan.